采用頂空技術(shù)可以避免長(cháng)時(shí)間復雜的樣品預處理過(guò)程，避免有機溶劑帶來(lái)的雜質(zhì)對分析的干擾，減少對色譜柱和進(jìn)樣口的污染。頂空色譜法以其簡(jiǎn)單實(shí)用的優(yōu)勢，廣泛應用于環(huán)境檢測(如飲用水中揮發(fā)性鹵代烴和工業(yè)污水中揮發(fā)性有機化合物)、藥物、食品、法醫學(xué)、石油化工、包裝材料、涂料和葡萄酒行業(yè)分析等領(lǐng)域有機殘留溶劑的檢測。

影響頂空氣相色譜柱的因素：

(1)加熱溫度的影響:樣品中揮發(fā)性物質(zhì)應揮發(fā)，并達到穩定的動(dòng)平衡。加熱溫度越高，其他揮發(fā)性物質(zhì)逸出的越多，這會(huì )干擾測定。選擇適當的溫度以減少干擾。此外，如果樣品在高溫恒溫器中，室溫下的注射會(huì )冷凝沸點(diǎn)較高的成分。

(2)活度系數的影響：在樣品中加入電解質(zhì)或非電解質(zhì)，可以增大活度系數有利測定。

(3)壓力的影響:密封在容器中的樣品氣體的壓力隨著(zhù)溫度的升高而升高，并且該壓力大于外部大氣壓力。使用注射器從容器中抽取樣本會(huì )導致錯誤。

(4)空間的影響:上部空間應具有適中的體積，小的空間可增加靈敏度，但小的空間不容易達到相平衡，采樣不容易均勻。

(5)取樣器的影響:取樣不能像取液體樣品那樣快，焊芯應慢慢抬起，取樣前用少量蒸餾水潤濕取樣器內壁，使壁和焊芯結合得更緊密。